Pithio Köyü Didimotiho’nun 16 km kuzeydoğusunda, Meriç Nehri’nin kenarında bulunmaktadır; Bizans dönemindeki adı Empithio’ydu. Bu köyde Bizans’ın en iyi mimari örneklerinden biri ve Bizanslı İmparator İoannis Kantakuzen’in sığınak olarak kullandığı bina bulunmaktadır. Ayrıca köyün tren istasyonu da batıyla doğuyu birleştirmekteydi ve Paris – Konstantinoupoli seferlerini yapan efsanevi Orient Express’in buradan geçmesi sebebiyle çok önemli bir kavşaktı.